MINERÍA la mejor puerta de acceso al sector minero MINERÍA / MAYO 2022 / EDICIÓN 536 12 Igualmente, es relevante conocer la posición del potencial de equilibrio para la reacción de evolución de hidrógeno en relación con EC, ya que de ello dependería su mayor o menor influencia en la semirreaccion catódica. De otro lado, un enfoque electroquímico para esta reacción de cementación ha sido desarrollado por Power[7], empleando los diagramas de Evans que se utilizan para estudiar corrosión de metales. Han sido construidos por superposición de curvas de polarización anódicas y catódicas. En la Figura 5, podemos apreciar las curvas anódica y catódica en forma esquemática, el punto trascendente es la intersección de ambas. Por lo expuesto en este enfoque cinético para el sistema Cu++/Fe0, vemos que ambos acercamientos, químico y electroquímico, coinciden en sus resultados al determinar que la reacción total es controlada por difusión de iones cúpricos al cementante fierro. Análisis cinético de los sistemas Co++/ Zn° y Co++, Cu++, AsO 2H/Zn° Respecto al sistema Co++/Zn0, representa un proceso de cementación termodinámicamente muy favorable que solo debería utilizar polvo de zinc para precipitar iones cobalto. Su constante K de equilibrio, a 25 °C, de 2x1016 indicaría que la remoción de cobalto de la solución sería prácticamente completa. Lo que realmente ocurre es que esta reacción de cementación registra poca velocidad, debido probablemente a consideraciones e interferencias cinéticas. Algunos otros hallazgos sobre esta reacción se resumen seguidamente: El cobalto metálico tiene un sobrepotencial más bajo que el zinc metálico, de modo que cualquier cobalto depositado o codepositado cataliza la reacción de evolución de hidrógeno. La reacción de evolución de hidrógeno en el cátodo crea un incremento de pH localmente que, aparentemente, conduce a la formación de películas pasivantes de hidróxido o de sulfato básico de zinc, inhibiendo de esa manera la precipitación de cobalto. Además de una lenta cinética de cementación, esta reacción involucra también un alto consumo de polvo de zinc que podría tener un impacto significativo en la producción de zinc metálico que se destina a la fabricación de polvo como lo hacen todas las refinerías. Estudios para determinar el efecto del pH inicial en la remoción de cobalto presentan algunos resultados que pueden parecer contradictorios. Mientras Krause[8] indica que la reacción es controlada por difusión, Bonelli[9] encontró que la energía de activación calculada correspondería a un proceso controlado por una etapa química o electroquímica. Lo cierto es que la reacción de evolución de hidrógeno debe jugar un rol trascendente dada la ubicación de los potenciales de equilibrio, tal como puede verse en la Figura 6. En el caso del sistema Co++, AsO 2H, Cu++/Zn0, hay varios trabajos de investigación que se han efectuado no solo empleando arsénico sino tamFigura 5. Diagrama de Polarización para el Sistema Cu++/Fe0.
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